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紅外光譜儀的原理介紹
點擊次數:915 更新時間:2023-10-31 打印本頁面 返回
紅外光譜儀是利用物質對不同波長的紅外輻射的吸收特性,進行分子結構和化學組成分析的儀器。紅外光譜儀通常由光源,單色器,探測器和計算機處理信息系統組成。根據分光裝置的不同,分為色散型和干涉型。對色散型雙光路光學零位平衡紅外分光光度計而言,當樣品吸收了一定頻率的紅外輻射后,分子的振動能級發生躍遷,透過的光束中相應頻率的光被減弱,造成參比光路與樣品光路相應輻射的強度差,從而得到所測樣品的紅外光譜。
 
傅立葉變換紅外光譜儀被稱為第三代紅外光譜儀,利用麥克爾遜干涉儀將兩束光程差按一定速度變化的復色紅外光相互干涉,形成干涉光,再與樣品作用。探測器將得到的干涉信號送入到計算機進行傅立葉變化的數學處理,把干涉圖還原成光譜圖。
 
電磁光譜的紅外部分根據其同可見光譜的關系,可分為近紅外光、中紅外光和遠紅外光。遠紅外光(大約400-10cm-1)同微波毗鄰,能量低,可以用于旋轉光譜學。中紅外光(大約4000-400cm-1)可以用來研究基礎震動和相關的旋轉-震動結構。更高能量的近紅外光(14000-4000cm-1)可以激發泛音和諧波震動。紅外光譜法的工作原理是由于震動能級不同,化學鍵具有不同的頻率。共振頻率或者振動頻率取決于分子等勢面的形狀、原子質量、和最終的相關振動耦合。為使分子的振動模式在紅外活躍,必須存在雙極子的改變。具體的,在波恩-奧本海默和諧振子近似中,例如,當對應于電子基態的分子哈密頓量能被分子幾何結構的平衡態附近的諧振子近似時,分子電子能量基態的勢面決定的固有振蕩模,決定了共振頻率。然而,共振頻率經過一次近似后同鍵的強度和鍵兩頭的原子質量聯系起來。這樣,振動頻率可以和特定的鍵型聯系起來。簡單的雙原子分子只有一種鍵,那就是伸縮。更復雜的分子可能會有許多鍵,并且振動可能會共軛出現,導致某種特征頻率的紅外吸收可以和化學組聯系起來。常在有機化合物中發現的CH2組,可以以“對稱和非對稱伸縮”、“剪刀式擺動”、“左右搖擺”、“上下搖擺”和“扭擺”六種方式振動。
 
一般分為兩類,一種是光柵掃描的,很少使用;另一種是邁克爾遜干涉儀掃描的,稱為傅立葉變換紅外光譜,這是目前廣泛使用的。 光柵掃描的是利用分光鏡將檢測光(紅外光)分成兩束,一束作為參考光,一束作為探測光照射樣品,再利用光柵和單色儀將紅外光的波長分開,掃描并檢測逐個波長的強度,整合成一張譜圖。 傅立葉變換紅外光譜是利用邁克爾遜干涉儀將檢測光(紅外光)分成兩束,在動鏡和定鏡上反射回分束器上,這兩束光是寬帶的相干光,會發生干涉。相干的紅外光照射到樣品上,經檢測器采集,獲得含有樣品信息的紅外干涉圖數據,經過計算機對數據進行傅立葉變換后,得到樣品的紅外光譜圖。傅立葉變換紅外光譜具有掃描速率快,分辨率高,穩定的可重復性等特點,被廣泛使用。
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